王母娘娘和玉皇大帝并无夫妻关系，各自在道教体系中扮演不同角色。具体来说：
玉皇大帝的角色：玉皇大帝是道教中的万神之首，统辖三界、十方、四生，主宰一切生灵与存在之吉凶祸福。他是三清道祖中的一位，原为赐予光严妙乐国国王之王子，后苦心修炼成为最高道的化身，因此无法有妻子。
王母娘娘的角色：王母娘娘即西王母，地位尊贵，与东王公共同管理仙籍，特别是负责女仙的仙籍。新成仙者需先拜访西王母，后才能拜访东王公。她在道教体系中有自己独特的职责和地位。
综上所述，虽然玉皇大帝和王母娘娘在道教体系中都是非常重要的角色，但他们之间并无夫妻关系。
