三星S4打开USB调试的方法如下：
进入设置界面：首先，在三星S4手机上找到并打开“设置”应用。
进入关于手机界面：在设置界面中，找到并点击“更多”（或“一般”，具体位置可能因系统版本而异），然后选择“关于手机”（或“关于设备”）。
连续点击版本号：在关于手机界面中，找到“软件信息”或类似的选项，并连续点击“版本号”或“内部版本号”7次。从第四下开始，系统会提示“您只差×步即可成为开发者”。
激活开发者选项：完成上述步骤后，返回上一层的设置界面，此时应该能够在菜单中看到新增的“开发者选项”。
开启USB调试：进入开发者选项后，找到“USB调试”选项，并将其开启。
注意事项：
按照以上步骤操作，应该能够成功在三星S4手机上开启USB调试功能。
