《步步惊心》分集剧情如下：
第1集： 张晓穿越至清朝康熙年间，误以为自己是二小姐马尔泰·若曦。 试图返回现代，与八贝勒府的阿哥们相识，四阿哥对张晓印象深刻。 张晓与八福晋明慧发生冲突，后因偷跑被责罚。 再次尝试穿越时遇到四阿哥和十三阿哥，十三阿哥阻止了她的危险行为。
第2集： 四阿哥给张晓送跌伤药，鼓励她珍惜当下。 张晓帮助姐姐若兰念信并学习读书，与十阿哥发生冲突。 为十阿哥准备生日礼物，与明玉格格争执，明玉抢走兔子，引发报复。 十阿哥生日当天，张晓成功抢镜，但得罪了明慧。
第3集： 十阿哥醉酒，张晓送贺礼并唱歌，被明玉格格见到并发生争执，两人掉入池塘，张晓被称为“拼命十三妹”。 张晓试图讨好姐姐若兰，姐妹和解。 得知十阿哥将与明玉格格联姻，张晓感到恐惧。
第4集： 张晓情绪低落，十阿哥也郁郁寡欢。 十四阿哥带张晓见十阿哥，张晓向十阿哥告别。 冬天来临，张晓独自面对雪景。
第5集： 若曦雪地行走，八阿哥默默相伴以防摔倒，若曦不解其意，心感内疚。 十阿哥大婚之日，若曦与姐姐前往，与十三阿哥误会解开。 若曦得知十阿哥联姻消息，心生忧虑。
第6集： 太子筹划赛马会，若曦邀请姐姐参加，姐姐婉拒。 八阿哥向若兰讲述过去，若兰心系青山，八阿哥暗中查访导致青山战死。 若曦得知消息，向姐姐道歉。 明玉在马场上展风采，故意激若曦上马，若兰主动表演，姿态令人赞叹。 八阿哥试图让若兰忘却过去，但被拒绝。
第7集： 十三阿哥与若曦误会解开，三人一同前往绿芜住所，相聊甚欢。 八阿哥讲述与若兰的故事，让若曦疑惑。 若曦未被选中，被派做奉茶宫女。初入宫，谨慎行事，得到皇上信任，成为奉茶领班。 关注四阿哥喜好，托十三打听。
第8集： 太子被弹劾，皇上命阿哥议事，十阿哥言语不敬四阿哥，若曦为帮其脱身，泼茶。 八阿哥得知选秀女风波，对明慧不理不睬。 若曦设计杯盅茶色，让皇上满意，请求学习骑马，得到准许。
第9集： 蒙古格格敏敏与十三阿哥相识，晚宴会上，十三阿哥用蒙语与敏敏对酒唱歌，情窦初开。 若曦请求十三阿哥教骑马，八阿哥送全套设备。 夜晚，若曦等待十三阿哥，却遇四阿哥，累得精疲力尽。
第10集： 十三阿哥爽约未教若曦骑马，若曦等待，四阿哥再次替代。 若曦责怪十三阿哥爽约，四阿哥主动提出教她，却意外强吻。
第11集： 太子继续行为不端，八阿哥被称颂为“八贤王”。 皇上决定再次出塞，四阿哥处理京中事物，八阿哥出塞。 若曦被教骑马，遇到敏敏格格。 十四阿哥偷跑出京城，与八阿哥商议，八阿哥被太子跟踪，太子准备射杀。 十四阿哥来找若曦帮忙。太子射中贼人，八阿哥险被波及。
第12集： 八阿哥与十四阿哥商议，十四阿哥告知朝中情况，众人放心。 四阿哥通过年羹尧关心若曦，并送她燕窝，但若曦正与八阿哥相处，未在意。 敏敏请若曦教她唱戏，两人准备下次唱给十三阿哥听。
第13集： 若曦感动于满屋茉莉花，得知是八阿哥所送。 八阿哥欲亲吻若曦，但想到四阿哥的强吻画面，被推开。 八阿哥解释喜欢若曦的原因，两人终于接吻。 八阿哥关注京城人事调动，提到四阿哥的帮助。 若曦担心未来，劝八阿哥放弃皇位，但八阿哥坚持。
第14集： 四爷赏赐若曦鼻烟壶，若曦与八阿哥关系陷入僵局。 明慧支持八阿哥，明玉议论八阿哥的活动。 若曦再次劝说八阿哥，但两人不欢而散。
第15集： 夏天，若曦与四阿哥在荷花池边划船，情愫萌生。 皇上出塞，若曦担心十四阿哥与敏敏见面。 十四因八阿哥之事生气，未多表示。 敏敏见十四，若曦解释无果，约定赛马。 若曦赢马赛，大家和解。 若曦想告知十三阿哥真相，十三表示不会让四阿哥对待自己的弟弟不好。 敏敏因指婚问题哭泣，若曦鼓励她寻幸福，提议为十三阿哥跳舞。
第16集： 太子驯鹰失控，十三阿哥帮忙。 若曦为敏敏打造舞蹈，十三阿哥及佐鹰王子为之倾倒。 四阿哥被责罚，十三阿哥帮助找人。 四阿哥发现九阿哥贪污，抛证据给八阿哥警示。 九阿哥被十四阻止，风波平息。
第17集： 九阿哥羞辱绿芜，十四及时制止。 冬去秋来，敏敏信件提到佐鹰王子，众人关心若曦婚事。 太子求赐婚，若曦晕倒。 十四找八阿哥，八阿哥拿出证据打击太子，四阿哥前来鼓励。 若曦决定拖时间，病情恶化。 若曦考虑未来，认为四阿哥是最佳人选，向其表明心意。
第18集： 若曦被皇上召见，得知要被指婚给十四阿哥，但心中挚爱四阿哥，违背圣意。 皇上大怒，责打若曦，并贬为浣衣局宫女。 几位阿哥心急，十阿哥试图找皇上说理，被明玉劝阻。 四阿哥来看望若曦，承诺娶她。 若曦在浣衣局遭受排挤，因洗衣生冻疮，生活艰难。 四阿哥再次来看望，解释原因，并承诺娶她。
第19集： 四阿哥在南山开辟田地，四福晋深得皇上喜爱。 德妃生日，四阿哥与十四阿哥互赠玉镯，德妃希望兄弟和睦。 皇上出塞，十四阿哥留守处理政事，八阿哥请求早日回京拜祭良妃。
第20集： 八阿哥派遣的侍从送来了两只海东青，不料这两只海东青已奄奄一息，引发大怒。 皇上与八阿哥父子彻底决裂，八阿哥的帝王梦破灭，身体也因之病倒。 十四阿哥被任命为抚远大将军，成为储君有力的竞争者。 四阿哥多年韬光养晦，重新被任用，十三阿哥的女儿承欢出生。 四阿哥带着承欢来看若曦，两人共度艰难岁月中的欢乐。
第21集： 皇上病情恶化，考虑储君人选，四阿哥和十四阿哥成为最后选择。 十四阿哥准备回京，但皇上昏厥。 四阿哥出现，被众人跪拜，正式登基。 八、九、十三位阿哥不服，十四阿哥不能短期内赶回，局势不稳。 四阿哥登基后，将众人拘禁。 七日后，正式登基，接回若曦，与十三阿哥重聚。 若曦长期郁结，身体状况不佳。
第22集： 四阿哥登基后，与若曦短暂享受平静幸福。 若曦试图用现代复式记账法帮助四阿哥整理国库账本。 德妃询问李德全关于先帝临终时的实情，暗示可能对四阿哥登基有异议。
